在制备热收缩膜用聚酯的合成中采用乙酸锑作为催化剂，其催化效果较优。因此，本研究选用了乙酸锑作为合成反应的催化剂。但是实验发现，乙酸锑对合成反应体系的催化活性较低，当HD的添加量比(占总醇量数)达到20%时，聚合反应就不能进行。为催化剂对合成反应的影响，改用了活性较高钛酸四丁酯，由于钛酸四丁酯使切片颜色发黄，因此又选用了色相的催化剂，后期形成了以钛为主的复合催化体系。

1、酯化反应工艺

PTA与HD的酯化反应需要在液相中进行，但PTA在该醇中的溶解度低，绝大部分的PTA以固态颗粒存在于反应体系中，使得酯化反应速度慢，反应时间长。为了使酯化反应具有相应的反应速度，须通过升温和加压来实现。但是，酯化反应温度升高和操作压力增加都会使聚合物中的副产物增多，对产品的品质造成背面影响。对酯化反应采取升温和加压操作，酯化时间缩短，但是酯化出水变浑浊，因此酯化反应的温度较好不超过240℃。

2、缩聚反应工艺

低真空时间

在酯化反应结束后进入预缩聚阶段，此时向反应体系外排出小分子物EG和HD。低真空阶段是酯化物逐渐生成预聚物的阶段，一般根据小分子物排出快慢控制低真空时间。制备PET过程中，通常控制低真空时间为20min，但是HD的凝固点为42℃，常温下为固体状态，因此在低真空时间短而HD排出量相对较大的条件下，HD易冷凝沉积在釜体与真空管线相连处，发生严重堵塞现象，影响缩聚反应顺利进行，需要适当延长低真空时间，并给予相应的保温。

压力

在低真空结束后进入高真空阶段，这个时候压力的高低是决定实验是否成功的非常重要的因素。压力高低是决定实验成败的一个关键因素，因此实验之前较好先调试系统压力，以实验时压力在70Pa以下。

缩聚反应温度

据反应动力学，提高缩聚反应温度，将使链增长的反应速度加快。但是，反应温度对产品的色相也是重要影响因素。这是因为缩聚反应是可逆平衡的逐步反应，缩聚反应的同时会存在副反应。从副反应考虑，温度过高，除了使大分子裂解反应加速外，还可使生成环状低聚物以及端羧基、端醛基等反应加速，使后期产物共聚酯色泽变差。另外，在反应的后期，在高温下聚酯的热降解，热氧化降解等副反应占主体地位，随着反应时间的延长，聚合物颜色变差。本研究中除改变缩聚反应温度外，控制其他工艺条件相同，在轴搅拌功率达到较大时，考察聚合物的色相与缩聚反应温度和反应时间的关系。

随着缩聚反应温度的提高，缩聚反应时间缩短，但反应温度超过282℃时，聚合物颜色变差。但是温度低，反应时间延长，色相也不好。据此得出本研究中较佳反应温度为(278±2)℃。

(1)在5L反应釜中，以PTA，EG，HD为原料能够合成出改性的色相较好的热收缩膜用聚酯切片。

(2)该新型共聚酯的较佳催化剂为钛酸四丁酯等的复合催化剂。

(3)该新型共聚酯的酯化温度为235～240℃，缩聚温度为(278±2)℃，低真空时间要比普通聚酯长10min左右。

(4)该新型共聚酯是适合拉膜的，较佳投料比例为n(HD)∶n(EG)=25：75。